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Gibbs,什么是Gibbs

來源:整理 時(shí)間:2025-02-01 10:46:35 編輯:智能門戶 手機(jī)版

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1,什么是Gibbs

圖像的付立葉變換 ,由于其變換本身有多種成熟的快速算法(FFT算法),而且性能接近于最佳,從而獲得較早的也比較廣泛的研究。它的不足之處在于 :相鄰子圖像數(shù)據(jù)在各個(gè)邊界不連續(xù)造成的所謂Gibbs現(xiàn)像。 這是由于圖像數(shù)據(jù)的二維付立葉變換實(shí)質(zhì)上是一個(gè)二維圖像的付立葉展開式。當(dāng)然這個(gè)二維圖像應(yīng)被認(rèn)為是周期性的。由于子圖像的變換系數(shù)在邊界不連續(xù) ,而將造成復(fù)原的子圖像在其邊界也不連續(xù) 。于是由復(fù)原子圖像構(gòu)成的整幅復(fù)原圖像將呈現(xiàn)隱約可見的以子圖像尺寸為單位的方塊狀結(jié)構(gòu),影響整個(gè)圖像質(zhì)量 。當(dāng)子圖像尺寸較小時(shí)更為嚴(yán)重。 解決這個(gè)Gibbs現(xiàn)像的方法是后來研究出來的二維余弦變換(DCT)代替二維付立葉變換。 基本思路為:用一個(gè)對(duì)稱的2N*2N 像素的子圖像代替原來N*N 子圖像。由于對(duì)稱性, 子圖像作二維付立葉變換,其變換系數(shù)將只剩下實(shí)數(shù)的余弦項(xiàng)。這樣,即可消除Gibbs現(xiàn)像。

什么是Gibbs

2,標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs函數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)熵是怎么應(yīng)用的呢

是的。 溫度對(duì)ΔrGmΘ的影響很大,書后的附錄中給出的各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能變是在298K時(shí)的數(shù)據(jù),其他溫度下的數(shù)據(jù)未給出。因此非298K時(shí),應(yīng)用公式 ΔfGmΘ(T) ≈ ΔfHmΘ(298K)-T·SmΘ(298K) 計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能變。 因?yàn)闇囟葘?duì)ΔrHmΘ和ΔrSmΘ的影響很小,所以ΔrHmΘ(T)≈ΔrHmΘ(298K),ΔrSmΘ(T)≈ΔrSmΘ(298K),從而ΔrGmΘ(T) = ΔrHmΘ(T)-T·ΔrSmΘ(T) ≈ ΔrHmΘ(298K)-T·ΔrSmΘ(298K),一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的ΔrHmΘ(298K)、ΔrSmΘ(298K)均為定值,只有T是變量,由上式可知溫度對(duì)ΔrGmΘ有很大的影響,因此不是298K時(shí),不能直接通過由298K時(shí)ΔrGmΘ的數(shù)據(jù),用公式∑ΔfGmΘ(生成物)-∑ΔfGmΘ(反應(yīng)物)計(jì)算反應(yīng)的ΔrGmΘ。 因?yàn)闇囟葘?duì)ΔrSmΘ影響不大,所以非298K下ΔrSmΘ(T)≈ΔrSmΘ(298K),所以ΔrSmΘ(T)≈ΔrSmΘ(298K) = ∑SmΘ(298K)(生成物)-∑SmΘ(298K)(反應(yīng)物)。
貌似有的時(shí)候可以近似看成298的

標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs函數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)熵是怎么應(yīng)用的呢

3,大學(xué)化學(xué)中由Gibbs函數(shù)判斷反應(yīng)方向

先查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表,算出標(biāo)態(tài)下的△G。對(duì)于反應(yīng) C2H6(g) = C2H4(g) + H2(g)其△G(標(biāo)準(zhǔn))= 68.4-(-32.0)= +100.4 (kJ/mol)然后使用范特霍夫等溫方程計(jì)算非標(biāo)態(tài)的△G?!鱃=△G(標(biāo)準(zhǔn))+ RTlnQ =100.4 + 10^-3*8.314*298*ln(0.03*0.03/0.80) = 83.6 (kJ/mol) >0所以這反應(yīng)向左自發(fā)。
吉布斯自由能變=nRTlnp2/p1自己計(jì)算一下??纯唇Y(jié)果大于0還是小于0還是等于負(fù) 傾向于生成產(chǎn)物 0 反應(yīng)物與產(chǎn)物處于平衡狀態(tài) 正 傾向于生成反應(yīng)物
先查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表,算出標(biāo)態(tài)下的△g。對(duì)于反應(yīng) c2h6(g) = c2h4(g) + h2(g)其△g(標(biāo)準(zhǔn))= 68.4-(-32.0)= +100.4 (kj/mol)然后使用范特霍夫等溫方程計(jì)算非標(biāo)態(tài)的△g?!鱣=△g(標(biāo)準(zhǔn))+ rtlnq =100.4 + 10^-3*8.314*298*ln(0.03*0.03/0.80) = 83.6 (kj/mol) >0所以這反應(yīng)向左自發(fā)。

大學(xué)化學(xué)中由Gibbs函數(shù)判斷反應(yīng)方向

4,fourier 級(jí)數(shù) gibbs 哪一個(gè)正確

gibbs吉布斯現(xiàn)象Gibbs phenomenon(又叫吉布斯效應(yīng)): 將具有不連續(xù)點(diǎn)的周期函數(shù)(如矩形脈沖)進(jìn)行Fourier series (傅立葉級(jí)數(shù))展開后,選取有限項(xiàng)進(jìn)行合成。當(dāng)選取的項(xiàng)數(shù)越多,在所合成的波形中出現(xiàn)的峰起越靠近原信號(hào)的不連續(xù)點(diǎn)。當(dāng)選取的項(xiàng)數(shù)很大時(shí),該峰起值趨于一個(gè)常數(shù),大約等于總跳變值的9%。這種現(xiàn)象稱為吉布斯現(xiàn)象。吉布斯自由能編輯吉布斯自由能吉布斯自由能又叫吉布斯函數(shù),是熱力學(xué)中一個(gè)重要的參量,常用 G 表示,它的定義是:3吉布斯編輯G = U ? TS + pV = H ? TS其中 U 是系統(tǒng)的內(nèi)能,T 是溫度,S 是熵,p 是壓強(qiáng),V 是體積,H 是焓。吉布斯自由能的微分形式是:dG = ? SdT + Vdp + μdn其中μ是化學(xué)勢(shì)。吉布斯自由能的物理含義是在等溫等壓過程中,除體積變化所做的功以外,從系統(tǒng)所能獲得的最大功。換句話說,在等溫等壓過程中,除體積變化所做的功以外,系統(tǒng)對(duì)外界所做的功只能等于或者小于吉布斯自由能的減小。數(shù)學(xué)表示是:如果沒有體積變化所做的功,即 W=0,上式化為:也就是說,在等溫等壓過程前后,吉布斯自由能不可能增加。如果發(fā)生的是不可逆過程,反應(yīng)總是朝著吉布斯自由能減少的方向進(jìn)行。特別地,吉布斯自由能是一個(gè)廣延量,單位摩爾物質(zhì)的吉布斯自由能就是化學(xué)勢(shì)μ。
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5,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)Gibbs自由能的關(guān)系

由于Gibbs自由能是狀態(tài)函數(shù),當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài)時(shí),在反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs自由能變DrGm°與反應(yīng)的平衡常數(shù)之間應(yīng)有一定的關(guān)系。熱力學(xué)研究指出,對(duì)于理想氣體的反應(yīng):aA(g)+bB(g) gG(g)+dD(g)存在著關(guān)系式:DrGm°=-RTlnK°K°=(pG/p°)g(pD/p°)d/(pA/p°)a(pB/p°)b 式中:K°稱為反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(也叫做熱力學(xué)平衡常數(shù))簡(jiǎn)稱平衡常數(shù),是無量綱的量。對(duì)于指定的反應(yīng)來說,它只是溫度的函數(shù),而與壓力無關(guān);pA、pB、pG、pD分別為氣態(tài)物質(zhì)A、B、G、D平衡時(shí)的分壓;p°為標(biāo)準(zhǔn)壓力,通常選擇為101.325 kPa。K°可以通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算得到。聯(lián)系前面的平衡常數(shù)表達(dá)式,通過比較,可得:K°=Kp(p°)-Sn K°=Kc(RT/p°)Sn 顯然,當(dāng)Sn=0時(shí):K°=Kp=Kc 這表明,對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)物變化的反應(yīng)來說,K°、Kp和Kc在數(shù)值上是相等的。應(yīng)該強(qiáng)調(diào)指出,除Sn=0外,Kp、Kc是有單位的,Kp的單位為(Pa)Sn,Kc的單位為(mol/L)Sn。與Kp、Kc不同,K°是無量綱的。對(duì)于在低壓、高溫下的氣體反應(yīng),通??山频匕蠢硐霘怏w來處理。熱力學(xué)的研究還指出,對(duì)于溶液中的反應(yīng),在反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs自由能變DrGm°與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之間也存在著如下關(guān)系式:DrGm°=-RTlnK°
△rgθ=-rt·ln(kθ)

6,吉布斯函數(shù)理解

吉布斯32313133353236313431303231363533e59b9ee7ad9431333337616462函數(shù)(Gibbs function),系統(tǒng)的熱力學(xué)函數(shù)之一。又稱熱力勢(shì)、自由焓、吉布斯自由能等。符號(hào)G,定義為: G=H-TS 式中H、T、S分別為系統(tǒng)的焓、熱力學(xué)溫度(開爾文溫度K)和熵。吉布斯函數(shù)是系統(tǒng)的廣延性質(zhì),具有能量的量綱。由于H,S,T都是狀態(tài)函數(shù),因而G也必然是一個(gè)狀態(tài)函數(shù)。 當(dāng)體系發(fā)生變化時(shí),G也隨之變化。其改變值△G,稱為體系的吉布斯自由能變,只取決于變化的始態(tài)與終態(tài),而與變化的途徑無關(guān): △G=G終一G始 按照吉布斯自由能的定義,可以推出當(dāng)體系從狀態(tài)1變化到狀態(tài)2時(shí),體系的吉布斯自由能變?yōu)椋骸鱃=G2一Gl=△H一△(TS) 對(duì)于等溫條件下的反應(yīng)而言,有T2=T1=T 則 △G=△H一T △S 上式稱為吉布斯一赫姆霍茲公式(亦稱吉布斯等溫方程)。由此可以看出,△G包含了△H和△S的因素,若用△G作為自發(fā)反應(yīng)方向的判據(jù)時(shí),實(shí)質(zhì)包含了△H和△S兩方面的影響,即同時(shí)考慮到推動(dòng)化學(xué)反應(yīng)的兩個(gè)主要因素。因而用△G作判據(jù)更為全面可靠。而且只要是在等溫、等壓條件下發(fā)生的反應(yīng),都可用△G作為反應(yīng)方向性的判據(jù),而大部分化學(xué)反應(yīng)都可歸入到這一范疇中,因而用△G作為判別化學(xué)反應(yīng)方向性的判據(jù)是很方便可行的。 如果一個(gè)封閉系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)等溫定壓過程,則有: ΔG≤W′(2)式中ΔG為此過程系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)的變化值,W′為該過程中的非體積功,不等號(hào)表示該過程為不可逆過程,等號(hào)表示該過程為可逆過程。式(2)表明,在等溫定壓過程中,一個(gè)封閉系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少值等于該系統(tǒng)在此過程中所能做的最大非體積功。 如果一個(gè)封閉系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)等溫定壓且無非體積功的過程,則根據(jù)式(2)可得: ΔG≤0(3)式(3)表明,在封閉系統(tǒng)中,等溫定壓且不作非體積功的過程總是自動(dòng)地向著系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)減小的方向進(jìn)行,直到系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)達(dá)到一個(gè)最小值為止。因此,在上述條件下,系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的變化可以作為過程方向和限度的判斷依據(jù),尤其是在相平衡及化學(xué)平衡的熱力學(xué)研究中,吉布斯函數(shù)是一個(gè)極其有用的熱力學(xué)函數(shù)。
吉布斯函數(shù)Gibbs函數(shù)[變]判據(jù) Gibbs函數(shù)Gibbs 函數(shù)(變)判據(jù) Δ32313133353236313431303231363533e59b9ee7ad9431333231626262s總>0,ΔG<0 反應(yīng)自發(fā),能正向進(jìn)行 Δs總<0,ΔG>0 反應(yīng)非自發(fā),能逆向進(jìn)行 Δs總=0,ΔG=0 反應(yīng)處于平衡狀態(tài) 所以不能忽略T對(duì)ΔG的影響 ΔH<0, ΔS>0 放熱熵增加 ΔG<0 ΔH>0, ΔS>0 吸熱熵增加 ΔG<0 ΔH<0, ΔS<0 放熱熵減小 ΔG<0 ΔH>0, ΔS<0 吸熱熵減小 ΔG>0 T轉(zhuǎn)=ΔrHmθ(298K)/ΔsHmθ(298K)(反應(yīng)能否正向進(jìn)行的轉(zhuǎn)變溫度)ΔrHm=ΔrHmθ(298K),Δrsm=ΔsHmθ(298K)即忽略溫度壓力的影響。 反應(yīng)方向轉(zhuǎn)變溫度的估算標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù) Δ?/font>fGmθ(B,相態(tài),T )化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)〔變〕標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs函數(shù) 在溫度TK下,由參考狀態(tài)的單質(zhì)生成1mol物質(zhì)B的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)變,稱為物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成Gibbs函數(shù)。ΔrGmθ的計(jì)算吉布斯函數(shù)與化學(xué)平衡 等溫方程式:Gibbs函數(shù)變判據(jù)與反應(yīng)商判據(jù) J<Kθ,ΔrGm〈0 正向進(jìn)行 J=Kθ,ΔrGm=0 平衡狀態(tài) J>Kθ,ΔrGm〉0 逆向進(jìn)行ΔrGmθ的經(jīng)驗(yàn)判據(jù): 由于在等溫過程中,lnJ往往較小,所以根據(jù)經(jīng)驗(yàn)不,通常若 ΔrGmθ〈40KJ/mol 則ΔrGm〈0。 ΔrGmθ 〉40KJ/mol 多逆向進(jìn)行 ΔrGmθ〈-40KJ/mol 正向進(jìn)行 ΔrGmθ -40-40 必需用ΔrGm判斷方向。
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